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TECHNICAL ARTICLES揮發(fā)油又稱精油,英文為 essential oils,是存在于植物中的一類具有芳香氣味、可隨水蒸氣蒸餾出來而又與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。揮發(fā)油為一混合物,其組份較為復(fù)雜。主要通過水蒸氣蒸餾法和壓榨法制取精油.揮發(fā)油成分中以萜類成分多見,另外,尚含有小分子脂肪族化合物和小分子芳香族化合物。
測定方法方法名稱: 荊芥穗-揮發(fā)油的測定-揮發(fā)油測定法;應(yīng)用范圍: 本方法采用揮發(fā)油測定法測定荊芥穗中揮發(fā)油的含量。本方法適用于荊芥穗中揮發(fā)油含量的測定。
方法原理: 供試品于揮發(fā)油測定器中加水適量,加熱至沸并保持微沸至5小時(shí)后,讀取測定器中揮發(fā)油的量,計(jì)算其含量。試劑: 氯化鈉
儀器設(shè)備: 1. 揮發(fā)油提取器
1.1 那艾揮發(fā)油測定器:1000mL(或500mL、2000mL)的硬質(zhì)圓底燒瓶,上接揮發(fā)油測定器,揮發(fā)油測定器的上端連接回流冷凝管。以上各部均用玻璃磨口連接。測定器應(yīng)具有0.1mL的刻度。全部儀器應(yīng)充分洗凈,并檢查接合部分是否嚴(yán)密,以防揮發(fā)油逸出。
注:裝置中揮發(fā)油測定器的支管分岔處應(yīng)與基準(zhǔn)線平行。
試樣制備:操作步驟: 精密量取供試品10mL,置分液漏斗中,加飽和氯化鈉溶液100mL,振搖1~2分鐘,放置L~2小時(shí),分取上層液,移人圓底燒瓶中,用熱水洗滌分液漏斗數(shù)次,洗液并入圓底燒瓶中,加水300~500mL與玻璃珠數(shù)粒,振搖混合后,連接揮發(fā)油測定器與回流冷凝管。自冷凝管上端加水使充滿揮發(fā)油測定器的刻度部分,并溢流入燒瓶時(shí)為止。置電熱套中或用其他適宜方法緩緩加熱至沸,并保持微沸約5小時(shí),至測定器中油量不再增加,停止加熱,放置片刻,開啟測定器下端的活塞,將水緩緩放出,至油層上端到達(dá)刻度0線上面5mm處為止。放置1小時(shí)以上,再開啟活塞使油層下降至其上端恰與刻度0線平齊,讀取揮發(fā)油量,并計(jì)算供試品中揮發(fā)油的含量(%)。
化學(xué)組成揮發(fā)油為多種類型化合物的混合物,其中有脂肪族化合物、芳香族化合物,但更多為萜類衍生物 ,茲分述如下:
1、脂肪族化合物:有烴、醇、醛、酮、酯等,廣泛存在于植物特別是水果中。如正丙醇、辛醛、醋酸乙酯、甲酸、辛酸的乙酯等。
2、 萜類(Terpenes)化合物:萜類化合物的基本結(jié)構(gòu)大多為異戊二烯,具有(C5H8)n的通式。C10H16稱為單萜類,C15H24稱為倍半萜類,C20H32稱為二萜類,由6個(gè)或8個(gè)異戊二烯組成的化合物分別叫三萜類和四萜類,由更多異戊二烯組成的化合物叫多萜類。揮發(fā)油中的萜類主要為單萜與倍半萜。多萜類在揮發(fā)油中并不存在,而為某些樹脂、色素、橡膠等的成分。揮發(fā)油中的萜類化合物可以含氧或不含氧。對于大多數(shù)揮發(fā)油來說不含氧的烴類成分雖占大量,但多數(shù)無佳適香氣因而不是重要成分。含氧衍生物有醇、醛、酮、醚、酸、酚、酯等,含量雖較少但大多具有優(yōu)異芳香氣,是揮發(fā)油中的重要成分
揮發(fā)油測定器( 一 ) 化學(xué)組成
揮發(fā)油為多種類型成分的混合物,一種揮發(fā)油往往含有幾十種到一、二百種成分,其中以某種或數(shù)種成分占較大的份量。其基本組成為脂肪族、芳香族和萜類化合物。揮發(fā)油中存在的萜類主要是單萜和倍半萜,通常它們含量較高,但無香氣,不是揮發(fā)油的芳香成分。而某些萜類的含氧衍生物及芳香族化合物含量雖少,但它們具有揮發(fā)油的特異芳香味和顯著的生物活性。
脂肪族化合物如魚腥草中的甲基正壬酮 (methylnonylketone) 、松節(jié)油中的正庚烷 (n-keptane) 、桂花中的正癸烷 (dacane) 等。芳香族化合物如丁香油中的丁香酚 (eugenol) 、肉桂中的桂皮醛 (cinnamaldehyde) 等。萜類化合物如薄荷中的薄荷醇、薄荷酮,姜黃中的姜黃酮 。
揮發(fā)油的組成除了上述三類物質(zhì)外,還有一些其它化合物,如當(dāng)歸、川芎和藁本等藥材中苯酞類成分藁本內(nèi)酯 (ligustilide) 、洋川芎內(nèi)酯 A (senkyunolide A) 等。洋苷菊中 薁 (azulenoids) 類化合物藍(lán)香油 薁 (chamazulene) 。大蒜中的含硫化合物大蒜辣素 (allicin) 。芥子中的含氮和硫的化合物芥子油 (allyl isothiocyanate) 。
揮發(fā)油測定器( 二 ) 理化性質(zhì)
大多數(shù)揮發(fā)油為無色或淡黃色油狀透明液體。少數(shù)含有 薁 類化合物或溶有色素的揮發(fā)油具有顏色;揮發(fā)油具特殊的香氣或其它氣味,多具刺激性的灼熱或辛辣味;揮發(fā)油在常溫下可揮發(fā),并不留下持久性的油斑;大多數(shù)揮發(fā)油比水輕,僅少數(shù)比水重(如丁香油,桂皮油等);揮發(fā)油易溶于醚、、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有機(jī)溶劑中,能溶于無水乙醇,在其他濃度的醇中只能溶解一定的量,當(dāng)揮發(fā)油中摻有脂肪油或萜烯類成分時(shí),在一定濃度乙醇中的溶解度就會減少。因此藥典規(guī)定了揮發(fā)油在醇中的溶解度可以檢查揮發(fā)油的純度;揮發(fā)油在水中的溶解度很小;大多揮發(fā)油具有光學(xué)活性,揮發(fā)油中主成分的含量和旋光度有一定的比例關(guān)系;揮發(fā)油都具有強(qiáng)的折光性。折光率常因貯藏日久或不當(dāng)而增高。當(dāng)有雜質(zhì)時(shí),折光率就會改變;揮發(fā)油在常溫下大多為液體,少數(shù)為固體,如八角茴香油;揮發(fā)油在空氣中久置或光線照射,會逐漸氧化變質(zhì),使其比重增加,顏色變深,并失去原有的香氣,形成樹脂樣物質(zhì),也不能隨水蒸餾了。
揮發(fā)油測定器( 三 ) 提取
揮發(fā)油常用的提取方法有蒸餾法、溶劑提取法和超臨界萃取法。近年來發(fā)展起來的超臨界二氧化碳萃取法,因其具有環(huán)保、安全、溶劑可重復(fù)使用、萃取液不需要高溫濃縮等優(yōu)點(diǎn),保證了揮發(fā)油中熱敏感成分的穩(wěn)定,成為揮發(fā)油成分提取的理想方法。
不僅適用于測定相對密度在1.0 以下的揮發(fā)油,也適用于測定相對密度在1.0 以上的揮發(fā)油。
揮發(fā)油是一類重要的活性成分,臨床上除直接應(yīng)用主要含揮發(fā)油的生藥外,還可應(yīng)用從中精制的揮發(fā)油,如桉葉油、薄荷油等。
《中國藥典》( 2005 年版)收載的揮發(fā)油有八角茴香油 (oleum anisi stellciti) 、肉桂油 (oleum cinnamomi) 、桉油 (oleum eucalypti) 、薄荷油 (oleum menthae) 、丁香羅勒油 (oleum ocimi gratissimi) 、滿山紅油 (oleum rhododendri daurici) 、松節(jié)油 (oleum terebinthinae) 、廣藿香油 (oleum pogostemonis) 、莪術(shù)油 (oleum curcumae) 和牡荊油 (oleum viticis negundo) 等十種。
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